研究助成
2021年度 薬学系研究助成
弱い相互作用で駆動する新クリック戦略による光ラベル化法の開発
| 研究題目 | 弱い相互作用で駆動する新クリック戦略による光ラベル化法の開発 |
|---|---|
| 年度/助成プログラム | 2021年度 薬学系研究助成 |
| 所属 | 富山大学 学術研究部薬学・和漢系 |
| 氏名 | 谷本 裕樹 |
| キーワード | アジド / クリックケミストリー / スルフィン酸 / 水素結合 / ジアゾ |
| 研究結果概要 | アジドクリック基と水素結合を鍵としたクリック戦略の展開と標識法の開発を行った。 まず水素結合を利用したクリック反応に向けて、ヒドロキサム酸またはヒドラジド構造を持つα-アジド第二級アミドの調製を試みたところ、本化合物は試薬ならびに光照射を必要とすることなく、窒素―窒素結合が切断されることを明らかにした。 一方、同様の分子内水素結合を利用したアジド位置を区別したクリック戦略として、アジド保護法を適用した手法の確立にも取り組んだ。その結果、分子内水素結合によって優先して保護されたアジド基が、含水シリカゲル処理によって、異なるクリック反応性を示すジアゾ基へと変換されることを見出し、多成分の集積とアジドからジアゾへの直接変換を達成した。 また、アゾ基を利用した、有機硫黄酸化化学種スルフィン酸の標識を目指した分子開発を行った。その結果、アゾナフタルイミドに対するスルフィン酸の付加生成物が、非常に強い蛍光発光を示すことを明らかにした。前駆体や付加していない分子には発光性が見られないことから、酸化ストレスでの損傷を受けた生体タンパク質の捕捉と発光検出が可能な化学プローブへの利用が期待される。 |
| 公表論文 | (1) “Neighboring Nitrogen Atom-Induced Reactions of Azidoacetyl Hydrazides, Including Unexpected Nitrogen-Nitrogen Bond Cleavage of the Hydrazide” *Hiroki Tanimoto, Ryo Adachi, Aoi Otsuki, Takenori Tomohiro, Organics 2022, 3(4), 520–533 (Open Access). (DOI: 10.3390/org3040035) (2) “Amphos-Mediated Conversion of Alkyl Azides to Diazo Compounds and One-Pot Azide-Site Selective Transient Protection, Click Conjugation, and Deprotective Transformation” *Hiroki Tanimoto, Ryo Adachi, Kodai Tanisawa, Takenori Tomohiro, Org. Lett. 2024, 26(12), 2409–2413. (DOI: 10.1021/acs.orglett.4c00566) (3) “Synthesis of Naphthalimide Azocarboxylates Showing Turn-on Fluorescence by Substitution Reaction With Sulfinates” *Hiroki Tanimoto, Shogo Kyogaku, Aoi Otsuki, Takenori Tomohiro, Chem. Asian J. 2024, Accepted. (Mar/14/2024) (DOI: 10.1002/asia.202400145) |